Dalam diskusi tentang formulasi pengeringan UV, fokus biasanya pada spektrum penyerapan, daya sembunyi gelap, migrasi, dan keamanan fotoinisiasi, dengan sedikit yang mempertimbangkan "radikal bebas apa yang dihasilkan" sebagai sarana utama untuk optimalisasi kinerja. Dalam permainan efisiensi pengeringan UV, faktor penentu mungkin bukan sumber cahaya terbaru atau inisiator paling mahal, melainkan—radikal bebas yang terabaikan. Faktanya, spesies volume kecil yang sangat reaktif seperti radikal metil (·CH₃) mungkin memainkan peran yang diremehkan tetapi krusial dalam laju inisiasi, kinetika pertumbuhan rantai awal, dan efisiensi pengeringan di bawah kondisi iradiasi energi rendah.
Untuk memahami pentingnya radikal metil, kita harus terlebih dahulu membahas salah satu tantangan utama pengeringan UV: batasan difusi. Proses pengeringan UV pada dasarnya melibatkan fotoinisiasi yang menyerap energi cahaya UV dan kemudian pecah untuk menghasilkan radikal primer yang sangat reaktif. Radikal ini bertindak seperti "pemantik", dengan cepat menyerang monomer dan oligomer (akrilat) dalam formulasi, memulai reaksi polimerisasi rantai dan langsung mengubah bahan cair menjadi keadaan padat. Proses ini sangat cepat pada tahap awal reaksi. Namun, masalah segera muncul: peningkatan viskositas yang dramatis: Saat reaksi polimerisasi berlangsung, viskositas sistem meningkat secara eksponensial, dengan cepat memasuki keadaan "gel". Dilema "infanteri berat": Radikal primer yang dihasilkan oleh pemecahan fotoinisiasi tradisional (seperti TPO, 1173, 184, dll.) seringkali merupakan molekul yang relatif besar dan besar (misalnya, radikal benzoil).
Efek Trommsdorff: Dalam sistem viskositas tinggi, radikal bebas besar dan lapis baja ini dengan cepat terperangkap, kemampuan translasi dan difusinya sangat terbatas. Mereka berjuang untuk secara efektif mencari dan menyerang monomer yang belum bereaksi. Ini adalah "langit-langit efisiensi" pengeringan UV: meskipun monomer yang belum bereaksi tetap ada dalam sistem, radikal bebas tidak dapat mencapainya, yang mengakibatkan laju konversi yang terbatas, pengeringan yang tidak lengkap, dan kinerja yang terganggu. Masalah ini sangat menonjol pada lapisan tebal, campuran pigmen/pengisi tinggi, atau sistem viskositas tinggi (seperti perekat UV).
Radikal metil sering dilihat sebagai radikal sekunder, memainkan peran pendukung. Mereka dapat timbul dari: fragmentasi mendalam inisiator (beberapa radikal primer dapat pecah lebih lanjut di bawah cahaya); dan reaksi transfer rantai (radikal yang sangat reaktif dapat mengabstraksi atom hidrogen dari komponen lain dalam formulasi, seperti pembantu tertentu, pelarut, atau bahkan monomer). Mengapa mereka diremehkan? Karena mereka hadir dalam jumlah kecil, memiliki rentang hidup yang pendek, dan sulit dideteksi secara tepat menggunakan metode analitik konvensional, kontribusi mereka terhadap kinetika reaksi keseluruhan sangat diremehkan. Industri cenderung mengaitkan kredit ke "penyerang utama"—radikal primer.
Mobilitas Ekstrim: Radikal metil sangat kecil. Ukuran dan massanya jauh lebih kecil daripada fragmen fotoinisiasi mana pun. Ini berarti bahwa sementara radikal primer besar itu "terjebak dalam lumpur" dan tidak dapat bergerak, radikal metil masih dapat bergerak relatif bebas melalui "celah" jaringan polimer yang sangat terhubung silang karena ukurannya yang sangat kecil.
Reaktivitas Sangat Tinggi: Meskipun kecil, radikal metil memiliki reaktivitas yang sangat tinggi. Mereka memiliki kemampuan yang sangat kuat untuk menyerang ikatan ganda akrilat dan memulai polimerisasi. Efek Keseluruhan: Meningkatkan "5% Terakhir" Laju Konversi. Pada tahap akhir pengeringan UV, ketika laju reaksi turun tajam karena batasan difusi, sifat akhir sistem (seperti kekerasan, ketahanan kimia, dan bau rendah) bergantung tepat pada "5% terakhir" dari laju konversi.
Seiring kemajuan teknologi UV ke area yang lebih menantang (seperti tinta oklusi tinggi, UV berbasis air, dan pencetakan 3D biomedis), viskositas dan kompleksitas sistem meningkat setiap hari. "Batasan difusi" akan menjadi rintangan yang lebih sulit untuk diatasi daripada "efisiensi inisiasi."
Kontak Person: Mr. Eric Hu
Tel: 0086-13510152819